一、引言
天然气从地层采出时通常处于水蒸气饱和状态,且含有一定量的C₃⁺重烃。水和烃在管输和下游处理过程中会带来一系列问题:水在低温段凝结形成水合物堵塞管道;液态水与酸性气体形成酸性腐蚀环境;重烃凝结影响调压和计量精度。因此,脱水(控制水露点)和脱烃(控制烃露点)是天然气处理的核心环节。
根据GB 17820-2018《天然气》及相关管输规范,进入输气管网的天然气水露点应比输气操作最低环境温度低5℃(通常要求≤-10℃),烃露点≤-5℃。而对于LNG工厂,原料气水含量要求<1 ppm(质量分数)。本文将系统阐述天然气脱水与脱烃的主要工艺流程和关键技术。
二、天然气中水和烃的危害
2.1 水合物堵塞
天然气水合物(Gas Hydrate)是一种冰状笼形晶体,由水分子通过氢键形成笼状结构,将CH₄、C₂H₆等小分子气体包裹其中。水合物的形成条件是:
低温(通常<20℃)
高压(>1 MPa)
有水存在
气体分子尺寸合适(CH₄、C₂H₆、C₃H₈、i-C₄H₁₀均可形成水合物)
水合物一旦形成并聚集,会迅速堵塞管道和设备,造成严重事故。2015年墨西哥湾某平台就因水合物堵塞导致管线破裂并引发火灾。
2.2 腐蚀问题
天然气中水蒸气冷凝后形成液态水,若天然气中含有CO₂,则形成碳酸腐蚀(CO₂腐蚀速率可达1~10 mm/a);若含有H₂S,则产生硫化物应力腐蚀开裂(SSCC)。中国油气行业因腐蚀导致的直接经济损失每年超过200亿元。
2.3 烃露点问题
天然气中C₃⁺重烃(尤其是C₆⁺)在高压低温条件下会冷凝析出液态烃,造成以下问题:
堵塞调压器、计量仪表
在管道低洼处积聚,减小有效输送截面积
影响气体热值的稳定性
三、三甘醇(TEG)脱水工艺
TEG脱水是天然气行业最成熟、最经济的脱水方法,占全球天然气脱水装置总量的90%以上。TEG具有高吸湿性、高沸点(288℃)、低蒸气压、热化学稳定性好等优点。
3.1 工艺流程
标准TEG脱水流程包括4个主要单元:
```
湿天然气 → [吸收塔/脱水塔] → 干天然气
↑ ↓
贫TEG 富TEG
↑ ↓
[贫液冷却器] ← [贫富液换热器] ← [闪蒸罐]
↓ ↑
[再生塔/精馏柱] ← [重沸器] ← 燃料气
```
详细流程说明:
(1) 吸收段
湿天然气从吸收塔底部进入,与顶部喷淋的TEG贫液(浓度98.5~99.9 wt%)逆流接触。塔内通常装填2~4层浮阀塔盘或规整填料,接触段高度4~8m。塔顶设有捕雾器,防止TEG液滴夹带。
(2) 富TEG闪蒸
吸收段底部排出的富TEG(含水量2~4%)经液位控制阀减压至0.3~0.6 MPa,进入闪蒸罐,脱除溶解的烃类气体。闪蒸气通常用作燃料。
(3) 再生段
富TEG经贫富液换热器预热至100~120℃后进入精馏柱(再生塔)。精馏柱下部的重沸器将TEG加热至195~205℃,水蒸气从柱顶排出(经冷凝器后废水外排)。再生后的贫TEG浓度通常为98.5~99.0 wt%。
(4) 汽提段
为进一步提高贫TEG浓度,在精馏柱底部引入汽提气(干天然气或氮气)。汽提气用量为0.03~0.06 Nm³/L TEG时,贫TEG浓度可达99.0~99.9 wt%,对应水露点可降至-30℃以下。
3.2 关键设计参数
| 参数 | 典型范围 | 说明 |
|:---|:---:|:---|
| 贫TEG浓度 | 98.5~99.9 wt% | 浓度越高,脱水深度越大 |
| 吸收温度 | 25~40℃ | 温度越低,水脱除效率越高 |
| 吸收压力 | 3~10 MPa | 高压有利于吸收 |
| TEG循环量 | 15~40 L/kg水去除 | 循环量越大,脱水越彻底 |
| 重沸器温度 | 195~205℃ | 过高导致TEG降解 |
| 汽提气用量 | 0.03~0.06 Nm³/L TEG | 增加汽提气可提高浓度 |
3.3 TEG脱水典型性能
| 贫TEG浓度(wt%) | 汽提气 | 出口水露点(℃) @6MPa | 适用场景 |
|:---:|:---:|:---:|:---|
| 98.5 | 无 | -5~-10 | 常规管输 |
| 99.0 | 无 | -10~-15 | 冬季施工要求 |
| 99.5 | 少量 | -20~-25 | 寒冷地区管输 |
| 99.8 | 有 | -30~-40 | LNG原料气预处理 |
| 99.9+ | 强汽提+DRIZO | <-50 | 深度脱水 |
3.4 特殊TEG工艺
DRIZO®工艺:在TEG再生段增加共沸蒸馏技术,用共沸剂(如异辛烷)辅助脱水,贫TEG浓度可达99.99%以上。适用于LNG工厂等对水露点要求极严格的场合。
Coldfinger®工艺:在吸收塔上部增加冷指换热管,利用丙烷制冷降低吸收温度至5~15℃,提高脱水效率的同时实现部分重烃脱除(RTEG工艺)。
四、分子筛深度脱水
当水露点要求低于-40℃或水含量要求<1 ppm(如LNG、空分原料气)时,TEG脱水无法满足要求,必须采用分子筛吸附脱水。
4.1 分子筛类型与选择
| 分子筛类型 | 孔径(Å) | 吸附特性 | 适用场景 |
|:---|:---:|:---|:---|
| 3A | 3.0 | 只吸附水,不吸附烃 | 天然气深度脱水(最常用) |
| 4A | 4.0 | 吸附水、CO₂、H₂S、C₂H₆ | 同时脱水和微量脱硫 |
| 5A | 5.0 | 吸附C₃⁺烃 | 正构/异构烃分离 |
| 13X | 10.0 | 大分子吸附 | 同时脱水和有机硫 |
4.2 吸附等温线与特性
分子筛对水的吸附等温线呈Type I型(Langmuir型),在极低水蒸气分压下(对应露点<-60℃)仍保持较高吸附容量。这一特性使分子筛在深度脱水领域具有不可替代的地位。
含水量与露点对应关系(@0.1 MPa):
| 水含量(ppmv) | 水露点(℃) |
|:---:|:---:|
| 1000 | -20 |
| 100 | -40 |
| 10 | -60 |
| 1 | -76 |
4.3 固定床吸附工艺流程
分子筛脱水采用双塔或多塔切换操作(通常为2塔或3塔配置),一个塔吸附时,其他塔进行再生或冷却。
标准2塔流程(8小时/周期):
T₀~T₄:A塔吸附,B塔再生+冷却
T₄~T₈:B塔吸附,A塔再生+冷却
再生步骤:
1. **加热再生**(3~4 h):将部分干天然气(约占处理气量的5~15%)加热至230~300℃,从再生方向通入分子筛床层,带走吸附的水分
2. **冷却**(1~2 h):停止加热,继续通入干天然气冷却床层至40~50℃
3. **切换**:切换回吸附状态
4.4 设计参数
| 设计参数 | 典型值 | 说明 |
|:---|:---:|:---|
| 空塔线速 | 0.1~0.3 m/s | 过高导致压降大,过低导致传质效率差 |
| 床层高径比 | 2:1~4:1 | 高径比越大,端效应影响越小 |
| 吸附周期 | 8~24 h | 周期由水含量和床层尺寸决定 |
| 再生温度 | 250~300℃ | 需高于水的脱附温度 |
| 再生气量 | 处理气量的5~15% | 再生气通常回收利用 |
| 床层压降 | 20~50 kPa | 取决于粒径和床层高度 |
| 出口水露点 | <-60℃(<1 ppm) | 满足LNG原料气要求 |
五、低温分离法
低温分离法利用天然气在高压低温条件下(低于烃露点和水露点),使重烃和水分冷凝分离,可同时实现脱水和脱烃。
5.1 J-T阀节流制冷
J-T阀(焦耳-汤姆逊阀)利用气体节流产生的温度降低实现制冷。J-T系数(μ_JT = ∂T/∂P)在常温下约为2~5℃/MPa,即每降低1 MPa压力,温度下降2~5℃。
适用条件:气井压力有较大富余(一般需要3~5 MPa以上压降),且制冷深度要求不苛刻(-10~-30℃)。
典型流程:
井口高压天然气→进入气液分离器→贫气经换热器预冷→J-T阀节流降温→低温分离器分离凝液→干气换热回收冷量后外输
J-T阀工艺参数:
入口压力:6~12 MPa
节流后压力:3~6 MPa
节流温降:10~25℃
凝液回收率:C₃⁺约40~60%,C₅⁺约70~90%
5.2 涡流管制冷
涡流管(Ranque-Hilsch涡流管)是一种结构极其简单的制冷装置,高压气体切向进入涡流室后分离为冷(中心)和热(外围)两股气流。涡流管的制冷效率通常低于J-T阀和膨胀机,但具有无运动部件、维护成本低的优势。
典型性能:
冷端温度:最低可达-50℃
冷端流量比:30~60%
制冷效率:J-T阀的60~80%
5.3 透平膨胀机制冷
透平膨胀机是大型天然气凝液(NGL)回收装置的核心设备。高压天然气在透平中膨胀做功并输出轴功(通常驱动同轴压缩机),等熵效率可达80~88%,温降显著优于J-T阀。
典型设计参数(以某NGL回收装置为例):
入口压力:6.5 MPa
入口温度:-35℃(经冷箱预冷后)
出口压力:2.8 MPa
出口温度:-85℃
等熵效率:85%
轴功率输出:2.5 MW
透平膨胀机与J-T阀性能对比:
| 参数 | J-T阀 | 透平膨胀机 |
|:---|:---:|:---:|
| 制冷原理 | 节流膨胀 | 等熵膨胀 |
| 温降效果 | 2~5℃/MPa | 5~10℃/MPa |
| 等熵效率 | <50%(不可逆) | 80~88% |
| 投资成本 | 极低 | 高(进口约500~2000万元/台) |
| 维护成本 | 几乎为零 | 中等(约3~5年大修一次) |
| C₃⁺回收率 | 40~60% | 80~95% |
| 适用规模 | 中小型 | 大型 |
六、能量消耗对比
脱水脱烃工艺的能耗直接决定处理厂的经济效益。以下为不同工艺的综合能耗对比(以处理100×10⁴ Nm³/d天然气为基准):
| 工艺方案 | 热能消耗(MJ/h) | 电耗(kW) | 综合能耗(GJ/d) | 相对成本 |
|:---|:---:|:---:|:---:|:---:|
| TEG脱水(无汽提) | 3500 | 80 | ~90 | 1.0 |
| TEG脱水(有汽提) | 3800 | 85 | ~98 | 1.08 |
| 分子筛脱水 | 4500 | 120 | ~120 | 1.35 |
| J-T阀脱烃 | 0 | 50 | ~4 | 0.45 |
| 透平膨胀机脱烃 | 0 | 150(净耗) | ~13 | 0.55 |
| 透平膨胀机+J-T阀组合 | 0 | 120 | ~10 | 0.50 |
| TEG+丙烷辅助制冷(RTEG) | 3200 | 250 | ~100 | 1.15 |
*注:综合能耗按天然气热值36 MJ/Nm³折算*
从上表可见,单纯脱烃(J-T阀/膨胀机)的能耗远低于脱水过程,因为脱水需要大量热能用于再生。在寒冷地区,利用环境低温辅助冷凝分离可进一步降低能耗。
七、脱水指标与标准
7.1 中国管输标准(GB 17820-2018)
| 项目 | 一类气 | 二类气 | 三类气 |
|:---|:---:|:---:|:---:|
| 总硫(mg/Nm³) | ≤20 | ≤100 | ≤200 |
| H₂S(mg/Nm³) | ≤6 | ≤20 | ≤350 |
| CO₂(%mol) | ≤3.0 | ≤3.0 | ≤4.0 |
| 水露点(℃) | 比最低环境温度低5℃ | 同左 | 同左 |
7.2 LNG原料气标准
LNG工厂对原料气杂质含量有更严格的要求:
水含量:<1 ppm(质量分数)
汞含量:<0.01 μg/Nm³
总硫含量:<30 mg/Nm³
CO₂含量:<50 ppm(防止在液化冷箱中冻结)
苯含量:<1 ppm
八、国内典型脱水脱烃项目
中石油长庆油田苏里格气田是国内最大的气田之一(年产气280×10⁸ Nm³),采用"分散脱水、集中脱烃"的模式:
井口:采用低温分离(J-T阀)+防冻剂(甲醇)注入工艺
集气站:TEG脱水,出口水露点≤-15℃
集中处理厂:透平膨胀机制冷+NGL分馏,C₃⁺回收率>85%
中海油某FLNG项目采用"分子筛+TEG"双保险脱水方案,分子筛将水露点降至-70℃以下,满足LNG液化工艺的严苛要求。
九、结语
天然气脱水与脱烃技术已经从单一工艺发展到多工艺组合集成阶段。对于常规管输气,TEG脱水+J-T阀脱烃是最经济的方案;对于LNG工厂,分子筛深度脱水+透平膨胀机深度制冷是标配。未来,超音速分离技术(Supersonic Separator,如Twister®和3S®技术)将可能同时实现脱水、脱烃和脱酸的一体化,为天然气处理带来革命性变化。
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参考文献:
1. GPSA Engineering Data Book, 14th Edition. Gas Processors Association, 2017.
2. GB 17820-2018《天然气》
3. 中国石油天然气集团公司. 天然气脱水脱烃技术手册. 石油工业出版社, 2019.
4. Campbell, J. M. Gas Conditioning and Processing, Vol. 2. Campbell Petroleum Series, 2014.
5. 陈赓良. 天然气脱水工艺技术进展. 石油与天然气化工, 2020, 49(3):1-10.